Хлорированные углеводороды

Хлорированные углеводороды, применяемые в промышленности, объединяются в группы: I) хлорированные углеводороды жирного ряда, циклопарафинов и циклических непредельных углеводородов; II) хлорированные углеводороды ароматического ряда; III) хлорированные углеводороды многоядерных углеводородов.

Хлорированные углеводороды I группы (дихлорэтан, хлористый метил, хлористый метилен, трихлорэтилен и др.) большей частью бесцветные жидкости. Применяют в качестве растворителей каучука, масел, жиров, эфиров, целлюлозы, для обезжиривания деталей и др. Растворимость в воде очень мала, все соединения хорошо растворимы в спирте и эфире, при соприкосновении их с открытым пламенем образуется фосген. По характеру биологического действия хлорированные углеводороды I группы относятся к наркотикам, которые повреждают паренхиматозные органы и прежде всего печень. Особое место занимает хлористый метил — сильный нервный яд, вызывающий образование в организме метилового спирта. При остром отравлении им развивается состояние возбуждения, болтливости, своеобразного ощущения удлинения языка, повышается температура тела, иногда наблюдается легкое косоглазие и нистагм. В тяжелых случаях может развиться коматозное состояние с летальным исходом. При хроническом отравлении типичный симптом — сонливость (люди спят до 24 часов в сутки). Из применяющихся в промышленности хлорированных углеводородов I группы наименее токсичным является хлористый метилен. Производные этилена — хлористый винил, 1,2 - дихлорэтилен, трихлорэтилен — вызывают органические нервные заболевания. Все хлорированные углеводороды  I группы вызывают раздражение кожи, слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, особенно хлористый аллил и хлоропрен. Хлорированные углеводороды  I группы хорошо проникают в организм через неповрежденную кожу. ПДК широко применяемых хлорированных углеводородов I группы следующие: дихлорэтан — 10 мг/м3, хлористый метил — 5 мг/ма, четыреххлористый углерод—20 мг/м3, трихлорэтилен — 10 мг/м3.



Хлорированные углеводороды ароматического ряда (хлорбензол, дихлорбензол, хлористый бензил, бензотрихлорид и др.) — жидкости с высокими температурами кипения или твердые тела с удельным весом больше 1, нерастворимы в воде, сравнительно легко растворимы в спирте, имеют интенсивный специфический запах. Применяются в промышленности как растворители, главным образом смол, при производстве каменноугольных красителей, душистых веществ, искусственных дубителей, пластмасс и др.

Токсические свойства этих соединений — нарушение функции нервной системы, поражение печени, почек, системы крови — нарастают при увеличении степени хлорирования бензольного ядра, а также увеличении хлора в боковой цепи. Хлорированные углеводороды ароматического ряда, особенно хлористый бензил, оказывают раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз. У работающих отмечаются стойкие головные боли, головокружение, вегетативные расстройства, конъюнктивиты. ПДК хлорированных углеводородов ароматического ряда следующие: хлорбензол — 50,0 мг/м3, дихлорбензол — 20 мг/м3, трихлорбензол — 10,0 мг/м3, бензотрихлорид 0,2 мг/м3, хлористый бензил 0,5 мг/м3. Хлорированные углеводороды многоядерных углеводородов — хлорированные дифенилы, 4,4-дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ), хлорированные нафталины, хлориндан, гептахлоралдрин и др.— представляют собой твердые вещества или жидкости с высокой температурой кипения, практически нерастворимые в ацетоне, бензоле, эфире, имеют низкую упругость паров. Применяются в промышленности в качестве заменителей воска, смол, для изоляции проводов, для изготовления конденсаторов, инсектицидов и др. Хлорированные нафталины, дифенилы действуют на кожу, способствуя возникновению фотодерматитов (см. Дерматит», актинические) и поражений фолликулярного аппарата; вызывают явления токсического гепатита, иногда с исходом в острую или подострую дистрофию печени. ДДТ, хлориндан, гептахлор, алдрин, дилдрин вызывают изменения нервной системы, внутренних органов, прежде всего печени, почек.



Принятые в СССР предельно допустимые концентрации составляют для хлорированных нафталинов: высшие—0,5 мг/м3, для ДДТ—0,1 мг/м3, алдрина, дилдрина, хлориндана — 0,01 мг/м3, гептахлора — 0,01 мг/м3, Профилактика и первая помощь при отравлении хлорированными углеводородами — см. Ароматические углеводороды, Бензин, Бензол.

Хлорированные углеводороды — обширная группа химических соединений, обладающих высокой реакционной способностью. Хлорированные углеводороды делят на следующие главные группы: 1) хлорпроизводные углеводородов жирного ряда, циклопарафинов и циклических непредельных углеводородов; 2) хлорпроизводные углеводородов ароматического ряда (см. Ароматические углеводороды), 3) хлорпроизводные многоядерных углеводородов.

Хлорированные углеводороды первой группы применяют в качестве растворителей каучука (см. Резиновое производство), масел, жиров, восков, парафинов, эфиров, целлюлозы, для экстрагирования жиров и алкалоидов, обезжиривания деталей, в качестве хладоагентов, инсектицидов и растворителей инсектофунгицидов и др. Они служат исходными материалами во многих органических синтезах. Это большей частью бесцветные жидкости, плохо растворимые в воде, хорошо — в спирте и эфире. При соприкосновении их с открытым пламенем, нагретыми поверхностями и т. д. образуется фосген.

По характеру действия хлорированные углеводороды этой группы относятся к наркотикам. Они также повреждают паренхиматозные органы и прежде всего печень.

После однократного действия высоких концентраций, а также при хроническом воздействии хлорированных углеводородов наблюдаются значительные расстройства функции печени, почек, сердечной мышцы и других внутренних органов в виде жировой и белковой дистрофий. Такое последействие заставляет относить эти вещества к числу весьма опасных промышленных ядов. Производные этилена (хлористый винил, 1,2-дихлорэтилен, трихлорэтилен), содержащие в молекуле кратную связь, по-видимому, не вызывают жировой дистрофии внутренних органов вследствие более быстрого и особого характера превращений их в организме. Вместе с тем некоторые из них (особенно трихлорэтилен) при вдыхании в больших концентрациях вызывают стойкие поражения нервной системы (паралич тройничного нерва, поражение зрительного нерва, вкуса и обоняния). Иногда эти изменения развиваются и при хроническом отравлении.

Особое место занимает в промышленной токсикологии хлористый метил — сильный нервный яд, вызывающий образование в организме метилового спирта. Он оказывает вначале возбуждающее, затем парализующее действие на клетки коры головного мозга. В тяжелых случаях может развиться кома и наступить смерть. Типичный симптом при хроническом отравлении — сонливость.

Из применяемых в промышленности хлорорганических растворителей наименее токсичном является хлористый метилен. Специфическое вредное действие его наблюдается только при применении технического продукта, содержащего примеси дихлорэтана, четыреххлористого углерода и других ядовитых хлорпроизводных.

Все хлорированные углеводороды раздражают кожу, слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Последнее действие наиболее выражено у хлористого аллила (СН2=СНСН2Cl).

Хлоропрен (СН2=СClСН=СН2) также обладает заметно выраженными раздражающими свойствами и, кроме того, вызывает выпадение волос, что, по-видимому, связано с действием продуктов его полимеризации. Наиболее чувствительна к хлоропрену ЦНС, особенно ее вегетативный отдел; также поражается и эндокринная система. При исследовании ацетилхолин-холинэстеразной и гистамин-гистаминазной систем в крови рабочих, занятых на производстве хлоропрена, выявлена определенная зависимость между тяжестью клинического проявления интоксикации и содержанием медиаторов и сопутствующих ферментов в крови. Хлорированные углеводороды легко проникают в организм через неповрежденную кожу.

Из хлорированных углеводородов ароматического ряда в промышленности наиболее широко используются хлорбензол, дихлорбензол, трихлорбензол (см. Бензол), хлористый бензил, хлористый бензаль, бензотрихлорид. Они представляют собой жидкости с высокими Температурами кипения или твердые тела с удельным весом больше единицы, нерастворимы в воде, сравнительно легко растворимы в спирте, эфире, бензоле, обладают интенсивным специфическим запахом. Применяются в промышленности как растворители главным образом смол, при производстве каменноугольных красителей, душистых веществ, искусственных дубителей, пластмасс, лекарственных средств, служат исходными продуктами для соединений, применяемых в качестве инициаторов полимеризации, и для борьбы с вредителями (глоболь) как инсектициды. Трихлорбензол входит в состав совтола — смеси совола и 25% трихлорбензола; он обладает наркотическим действием, вызывая одновременно поражение печени, почек и системы крови. При остром отравлении хлорпроизводными толуола (см.), особенно трихлорбензолом, животные сначала возбуждены, затем становятся заторможенными, появляются судороги, наступает гибель при явлениях отека легких.

Хроническое воздействие ароматических хлорированных углеводородов вызывает в эксперименте на животных падение веса тела, снижение кровяного давления, понижение температуры тела, уменьшение числа лейкоцитов в крови, увеличение ретикулоцитов, дегенеративные изменения в печени, почках. У работающих с хлорпроизводными ароматического ряда могут отмечаться стойкие головные боли, головокружения, вегетативные расстройства, конъюнктивиты. При работе с бензотрихлоридом у рабочих могут возникать профессиональные дерматозы.

Из галогенопроизводных многоядерных углеводородов в промышленности относительно широко применяются хлорированные дифенилы, 4,4-дихлордифенилтрихлор-этан (ДДТ) (см. Дезинфицирующие средства), хлорированные нафталины, хлориндан, гептахлор, алдрин, дилдрин. Это— твердые вещества или жидкости с высокой температурой кипения, практически нерастворимые в воде, хорошо растворимые в ацетоне, бензоле, эфире. Хлорированные нафталины, дифенилы действуют на кожу, вызывая фотодерматиты и поражения фолликулярного аппарата. Они вызывают также явления токсического гепатита иногда с исходом в острую или подострую дистрофию печени. ДДТ, хлориндан, гептахлор, алдрин, дилдрин вызывают изменения нервной системы. Соединения не обладают местным действием, однако легко проникают в организм через неповрежденную кожу.

Хлорированные углеводороды в большинстве весьма опасные промышленные яды, поэтому наиболее радикальным путем профилактики является замена их менее токсичными и нетоксичными веществами.

При работе с ядохимикатами перспективным является изыскание избирательно действующих инсектицидов, мало токсичных для людей. Работы с хлорированными углеводородами по возможности должны быть механизированы и проводиться в замкнутой аппаратуре, обеспечивающей непрерывность технологического процесса и исключающей контакты с ними. Операции, выполняемые вручную, следует проводить в укрытиях, оборудованных механической вентиляцией. В отдельных случаях необходимо оборудовать общеобменную вентиляцию. Контроль за ходом технологического процесса должен осуществляться автоматически и по возможности дистанционно. Большое значение имеют меры индивидуальной профилактики: снабжение спецодеждой, средствами защиты органов дыхания (противогазы, респираторы), инструктаж рабочих по технике безопасности и промышленной санитарии, предварительные и периодические медицинские осмотры, лечебно-профилактическое питание. См. также Отравления, Яды промышленные.